塑料製品接觸白酒過程中塑化劑遷移研究及調控策略

    摘　要：近幾年白酒麵臨諸多汙染問題，如塑化劑、甜味劑及香味劑等，其中塑化劑是白酒質量控製的監測熱點之一。本文主要是以塑料材質和接觸時間對白酒中塑化劑遷移量造成的影響進行實驗，得出相應結論，並給出一定的調控策略。
    關鍵詞：白酒　塑化劑　檢測方法
    白酒曆史悠久、工藝獨特，從古至今，白酒在人們的日常生活中都占據十分重要的位置，是社交、節慶等活動中不可缺少的特殊飲品。白酒質量是白酒工業發展的可靠保障，在其生產和貯藏過程中使用的接觸材質都會直接影響白酒的品質。塑化劑（增塑劑）是一種高分子材料助劑，也是工業上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料加工中添加這種物質可以增強其柔韌性，使其容易加工，可合法用於工業用途。塑化劑種類繁多，最常見的品種是DEHP—化學名鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯，是一種無色、無味的液體。某些塑化劑的分子結構類似荷爾蒙，故被稱為“環境荷爾蒙”，是台灣環保署列管的毒性化學物質，若長期食用可能引起生殖係統異常，甚至有造成畸胎、癌症的危險。
    以接觸材料種類和貯藏時間為研究參數，針對白酒接觸的常用塑料製品進行實驗，探討塑化劑接觸材料和貯藏時間因素影響下發生遷移量的規律。根據相關調查數據顯示，白酒中的塑化劑來源並非生產工藝中產生或人為添加，主要由生產和貯藏過程中接觸材料遷移導致。研究白酒接觸塑料材料中產生的塑化劑遷移現象，對於保障白酒工業的生產安全有著重要意義。本文根據實驗結論，提出相應的調控策略。
    1 材料與儀器
    實驗材料：聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、高密度聚乙烯（HDPE）、聚碳酸酯（PC）。
    樣品：65°原漿酒。
    實驗設備：恒溫恒濕培養室，保持25℃恒溫，溫差不超過1℃。
    試劑：正己烷（色譜純），天津市津科精細化工研究所；石油醚（沸程30~60℃，色譜純），天津津科精細化工研究所；丙酮（色譜純），天津津科精化工研究所；鄰苯二甲酸酯標準品，DBP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產）、DEHP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產）、DINP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產）。
    儀器：氣相色譜-質譜聯用儀（GCMS-QP2010 Plus），日本島津公司生產；自動進樣器（AOC-20i），日本島津公司生產；電子天平（BS224-S），北京賽多利斯儀器係統有限公司生產；快速混勻器（SK-1），金壇市傑瑞爾電器有限公司生產；玻璃器皿，天津化工儀器廠生產。
    2 樣品製備
    2.1 塑料材質因素影響試驗樣品製備
    將65°原漿酒分別裝入PET瓶、PC桶、HDPE三種容器中，封蓋並注明樣品編號PET、PC、HDPE；將密封嚴密的試驗材料置於恒溫恒濕培養室中，控製溫度在25℃，並記錄時間及溫度。
    2.2 檢驗樣品的取樣
樣品製備期間每天觀察相應溫度控製情況並記錄。樣品保存30d後，每隔7d進行取樣並定量及定性分析，記錄檢驗結果。
    3 實驗結果與分析
    3.1 色譜條件
    色譜柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），進樣口溫度設為250℃，采用升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4min；載氣流速1mL/min，不分流進樣，進樣量1μL。
    色譜與質譜接口溫度為280℃，采用電子轟擊源（EI），選擇離子掃描模式（SIM），電力能量：70eV；溶劑延遲：5min。
    3.2 標準樣品色譜圖     在選定的色譜條件下，分別為2mg/L的DBP、DEHP、DINP混標進樣，鄰苯二鉀酸酯的色譜圖如圖1,標準樣品檢測結果見表1。

    3.3 塑料材質因素影響試驗結果的數據分析
    檢測結果顯示，在常溫狀態下，各試樣接觸65°原漿酒均未檢出DINP，說明試樣本身不含DINP成份或在此試驗條件下DINP不會發生遷移現象。常溫狀態下，DBP的遷移量與塑料材質有較大關係，PET材質中的DBP遷移量相對較多，且隨時間變化較為明顯。PC和HDPE中的DBP相對較為穩定，DEHP在PET、PC及HDPE材料中的遷移變化與DBP趨同，3種材料種PET的穩定性較差。

    4 結論及調控策略
    不同類型塑料材質中塑化劑的遷移變化：試驗設定在常溫狀態下，PET、PC以及HDPE材質的塑料接觸原漿白酒，DBP的遷移量與塑料材質有較大關係，PET材質中的DBP遷移量相對較多，且隨時間變化較為明顯，PC和HDPE中的DBP相對較為穩定；DEHP在PET、PC及HDPE材料中的遷移變化與DBP趨同，3種材料中PET的穩定性較差。
    塑化劑是脂溶性物質，根據相似相溶的原理，極易溶解到白酒中，且塑化劑與塑料的結合靠分子作用力和聚合力，很容易從塑料中溶解而出。排除生產工藝中產生塑化劑和人為添加因素，通過實驗，白酒中的塑化劑主要是生產和貯藏中的接觸材料遷移導致。生產過程中輸送酒的管道、連接頭的乳膠管及接酒和貯酒塑料容器等相應的接觸到的塑料材製，都有可能導致塑料中的塑化劑與白酒接觸，致使塑化劑溶解到白酒中。改善白酒生產和貯藏過程中接觸材製的質量是有待解決的問題，用無毒無害的材製代替現有白酒生產工藝中含有塑化劑的塑料材製。
    企業自身的改變能夠控製白酒中塑化劑的含量，同時，國家相關部門應該完善對白酒中塑化劑含量的規定，製定相關法律規定，規範白酒中塑化劑的管理，整頓白酒市場。致使白酒企業在生產和銷售中有法可依，有法必依，按照相關規定去製酒，保證在製酒過程中的每一個環節安全衛生。